当债券未履约时，债权人可以采取以下几种措施：

自主协商

适用情况：当债务人企业的经营状况只是暂时出现问题，最终偿债可能性较高时，债权人可以考虑自主协商方式。

操作方式：债券持有人可与债务人协商后续的偿债安排，如制定债务重组方案、展期兑付等。如果债券设定了担保，债权人可以通过担保代偿方式解决。

违约求偿诉讼

适用情况：当债务人企业的经营状况已经恶化并有持续趋势，但尚未满足资不抵债等破产申请条件时，债权人可以提起违约求偿诉讼。

操作方式：债权人可向法院提起诉讼，要求债务人在限期内偿付本息，并可要求债务人承担违约金、损失赔偿额、逾期利息等。在诉讼过程中，债权人可采取财产保全措施，防止债务人转移资产。

破产诉讼

适用情况：当协商未果，债务人已出现资不抵债情况时，债券持有人可以申请破产诉讼。

操作方式：破产诉讼包括破产和解、破产重整、破产清算三种类型。债券持有人可根据实际情况选择合适的诉讼类型。在破产程序中，债券持有人可参与重整或清算计划的制定与执行。

申请仲裁

适用情况：实践中也有私募债持有人采用仲裁方式，一般而言，仲裁与诉讼方式相比时效上较快，但仲裁委收取的费用高于法院收取的诉讼费。

操作方式：债权人可以向仲裁机构提出申请，要求仲裁员根据合同约定和相关法律规定作出裁决。

财产保全措施

适用情况：在协商或诉讼过程中，为防止债务人转移资产，债权人可以申请法院采取财产保全措施。

操作方式：债权人可依法申请法定机关对债务人的财产进行查封、扣押或冻结，以确保最终能够顺利执行判决或裁决。

建议

优先选择协商：如果债务人企业的经营状况只是暂时出现问题，债权人应优先考虑自主协商，以减少时间和成本。

及时提起诉讼：若协商无果，且债务人明显没有偿还能力，债权人应尽快提起违约求偿诉讼或破产诉讼，以保护自身权益。

合理利用法律手段：在诉讼过程中，债权人应充分利用财产保全等措施，防止债务人转移资产，确保最终能够顺利追回损失。

以上建议仅供参考，具体操作还需根据债务人的实际情况和当地法律法规进行。